Rođen u Kansas Cityju, Missouri, James je diplomirao kazalište na Sveučilištu Missouri-Kansas City. Ubrzo nakon toga, imala je svoju prvu pauzu na televiziji, igrajući ponavljajuću ulogu Elle Payne u Nickelodeon sitkomu Kenan &Kel. Emitirala se četiri sezone od 1996. do 2000. Nakon što je ta serija završila, nekoliko puta se pojavila u drugim serijama te je gostovala u serijama The Parkers i Moesha. Dobila je veliki uspjeh kad je dobila ulogu dr. Stacy Warner u BET humoristično-dramskoj seriji The Game.
Osim glume, James je i uspješan pisac. Napisala je članke na svojoj web stranici i stvorila nekoliko podcasta. Osnivačica je lifestyle i modnog brenda "Chic Charmayne". Također je napisala memoare pod nazivom "Nije tako smiješno".